HJ

中華人民共和國國家環境保護標準

HJ  537 一 2009

代替 GB 7478—87

水質氨氮的測定 蒸熘－中和滴定法

Water quality—Deter minat ion of ammonia nitrogen

一Distillation-neutralization titration

2009-12-31 發布 2010-04-01 實施

環境保護部發布

HJ537-2009

中華人民共和國環境保護部

公告

2009 年 第 77 號

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》，保護環境，保障人體健康，現批準《環境空氣和廢氣  氨的測定 納氏試劑分光光度法》等五項標準為國家環境保護標準，并予發布。

標準名稱、編號如下：

一、《環境空氣和廢氣 氨的測定 納氏試劑分光光度法》( HJ 533一2009);

二、《環境空氣氨的測定 次氯酸鈉－水楊酸分光光度法》( HJ 534一2009);

三、《水質氨氮的測定 納氏試劑分光光度法》( HJ 535—2009 );

四、《水質 氨氮的測定 水楊酸分光光度法》( HJ 536—2 009);

五、《水質 氨氮的測定 蒸熘－中和滴定法》( HJ  537一2009)。

以上標準自 2010 年 4 月 1 日起實施， 由中國環境科學出版社出版， 標準內容可在環境保護部網站 查詢。

自以上標準實施之日起，由原國家環境保護局批準、發布的下述五項國家環境保護標準廢止，標   準名稱、編號如下：

一、《空氣質扯 氨的測定 納氏試劑比色法》( GB廳 14668一93);

二、《空氣質呈視的測定 次氯酸鈉－水楊酸分光光度法》( GB廳 14679—93  ) ;

三、《水質 按的測定 納氏試劑比色法》( GB 7479—8 7 );

四、《水質 桉的測定 水楊酸分光光度法》( GB 7481一87 );

五、《水質 鐵的測定 蒸館和滴定法》( GB 7478—8 7 )。

特此公告。

2009 年 12 月 31 日

HJ 537-2009

目次

前言  ···················································································································•v···

1 適  用 范  圍 •·

2 方  法 原 理 •

3    干  擾  及  消  除 ··································································· ··········································• ·····

4 試劑和材料 1

5 儀器和設備······ ·····························································································································2···

6 樣品 2

7 分析步驟 3

8 結果計算·····················································································································3··

9 準確度和精密度 3

IO 質 痲保證和質盤控制··············································· ································································3··

iii

HJ 537一 2009

前 言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環境，保障人體  健康，規范水中氨氮的監測方法，制定本標準。

本標準規定了測定水中氨氮的蒸熘－中和滴定法。

本標準是對《水質 鐵的測定 蒸熘和滴定法》( GB 7478一87) 的修訂。

本標準*發布于1987 年， 原標準起草單位是江蘇省環境監測站。本次為*修訂。本次修訂的主要內容如下：

——修改了標準的名稱，由《水質桉的測定蒸熘和滴定法》修改為《水質氨氮的測定 蒸餓－中和滴定法》。

—在適用范圍中，取消了靈敏度：明確了方法檢出限。

——增加了鹽酸標準溶液的標定方法。

——修改了混合指示劑的配制方法。

—— 取消了各種形態氮的質噩濃度的換算系數表。

——增加了質量保證和質量控制條款。

自本標準實施之日起， 原國家環境保護局 1987 年 3 月 14 日批準、發布的《水質 桉的測定 蒸館和滴定法》( GB 7478一87) 廢止。

本標準由環境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：沈陽市環境監測中心站。本標準環境保護部2009 年 12 月 31 日批準。

本標準自 2010 年 4 月 1 日起實施。本標準由環境保護部解釋。

iv

HJ537-2009

水質氨氮的測定蒸溜－中和滴定法

1 適用范圍

本標準規定了測定水中氨氮的蒸饋－中和滴定法。本標準適用于生活污水和工業廢水中氨氮的測定。

當試樣體積為 250 ml 時， 方法的檢出限為 0.05mg/L  C 均以 N 計）。

2 方法原理

調節水樣的 pH 值在 6.0      7.4,      加入輕質氧化鎂使呈微堿性，蒸熘釋出的氨用繃酸溶液吸收。以甲基紅－亞 甲 藍為指示劑，用鹽酸標準溶液滴 定熘 出液中的氨氮（以N 計）。

3 干擾及消除

在本標準規定的條件下可以蒸熘出來的能夠與酸反應的物質均干擾測定。例如，尿素、揮發性胺和氯化樣品中的氯胺等。

4 試劑和材料

除非另有說明， 分析時所用試劑均使用符合國家標準的分析純化學試劑， 實驗用水為按 4.1 制備的水。

4.1 無氨水，在無 氨 環境中用下述方法之一制備（無氨水的檢查見 10.1 )。

4.1.1 離子交換法

蒸熘水通過強酸性陽離子交換樹脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶內。每升流出液加 10 g 同樣的樹脂，以 利 千保存。

4.1.2 蒸饋法

在 1 000 ml 的蒸館水中，加 0.1 ml 硫酸 ( 4.2) , 在全玻璃蒸熘器中重蒸 熘，棄 去前 50 ml 熘出液， 然后將約 800 ml 熘出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶內。每升熘出液加 10 g 強酸性陽離子交換樹脂

（氫型）。

4.1.3 純水器法

用市售純水器直接制備。

4.2 硫酸， p( H2  S04  )= 1.84 g/ml。

4.3 鹽酸， p =l.19 g/ml。

4.4 無水乙醇， p =0.79 g/ml。

4.5 無水碳酸鈉 ( Na2  C03  ), 基準試劑。

4.6  輕質氧 化鎂 ( MgO) , 不含碳酸鹽。在soo·c下 加熱 ，以除 去碳酸鹽。

4.7 氫氧化鈉溶液， c(NaOH)= l mol/L。

稱取 20 g 氫氧化鈉 ( NaOH )  溶千約 200 ml 水中，冷卻 至室溫， 稀釋至 500 ml。

4.8 硫酸溶液， c(l /2H2  S04    ) =1 mol/L。

量取 2.8 ml 硫酸 ( 4.2) 緩慢加入 100 ml 水中。

4.9 繃酸 ( H3  B03  )   吸 收液， p =20 叭J     O

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稱取 20 g 硐酸溶于水， 稀釋至 1 000 ml。

4.10 甲基紅指示液， p =0.5 g/L。

稱取 50 mg 甲基紅溶 千 100 ml 乙醇 ( 4.4 ) 中。

4.11 漠百里酚藍 ( bromthymolblue) 指示劑， p = l g/L。

稱取 0.10 g 淏百里酚藍溶千 50 ml 水中， 加入 20 ml 乙醇 ( 4.4), 用水稀釋至 100 ml。

4.12 混合指示劑

稱取 200 mg 甲基紅溶于 100 ml 乙醇 ( 4.4) 中； 另稱取 100 mg 亞甲藍溶于 100 ml 乙醇  ( 4.4) 中。取兩份甲基紅溶液與一份亞甲藍溶液混合備用，此溶液可穩 定 1 個月。

4.13 碳酸鈉標準溶液， c(l/2Na2  C03  )=0.020 0 moVL。

稱取經 180'C 干燥 2 h 的無水碳酸鈉 ( 4.5) 0.530 0 g, 溶千新煮沸放冷的水中，移 入 500 ml 容猛瓶中，稀釋至標線。

4.14 鹽酸標準滴定溶液， c (HCl)=0.02 moVL。

址取 1.7 ml 鹽酸 ( 4.3) 于 1 000 ml 容扯瓶中，用 水稀釋至標線。

標定方法： 移取 25.00 ml 碳酸鈉標準溶液 ( 4.13) 于 150 ml 錐形瓶中，加 25 ml 水， 加 1 滴甲基紅指示液 C 4.10), 用鹽酸標準溶液 ( 4.14)  滴定至淡紅色為止。記錄消耗的體積。用式 (1 )  計算鹽酸溶液 ( 4.14 ) 的濃度：

c(HCI) = C xV

Yi

式中：仁一－ 鹽酸標準滴定溶液 ( 4.14)  的濃度， mo匹 ；

C 廣一 －碳酸鈉標準溶液 ( 4.13 ) 的濃度， mol/L;

v,一 碳酸鈉標準溶液 ( 4.13 ) 的體積， ml ;

V2  一 消耗的鹽酸標準滴定溶液 ( 4.14)  的體積， m1。

4.15 玻璃珠

4.16 防沫劑，如石蠟碎片。

5 儀器和設備

(1)

5.1 氨氮蒸饋裝胃：由 500 ml 凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導管組成，冷  凝管末端可連接一段適當長度的滴管，使出口浸入吸收液液面下。亦可使用蒸熘燒瓶。

5.2 酸式滴定管： 50 ml。

6 樣品

6.1 樣品保存

水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內， 要盡快分析。如需保存， 應 加硫酸使水樣酸化至 pH< 2, 2

s·c下可保存 7 d。

6.2 樣品預蒸熘

將 50 ml 棚 酸吸收液 ( 4.9) 移入接收瓶內， 確保冷凝管出口在硐酸溶液液面之下。分取 250 ml 水樣（如氨氮含呈高，可 適當少取水樣，加水 至 250 ml) 移入燒瓶中，加  2 滴淏百里 酚藍指示劑 ( 4.11 ) , 必要時，用氫 氧化鈉溶液 ( 4.7) 或硫酸溶液 ( 4.8) 調整 pH 至 6.0 C 指 示劑呈黃色） 7.4 (指示劑呈藍色）， 加入 0.25 g  輕質氧化鎂  ( 4.6 )  及數粒玻璃珠，必要  時加入防沫劑 ( 4.16),   立即連接氮球和冷凝管加熱蒸熘， 使熘出液速率約為 10 ml/min, 待熘 出液 達 200 ml 時， 停止蒸熘。

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7 分析步驟

7.1 樣品分析

將全部館出液轉移到錐形瓶中，加 入 2 滴混合指示劑 ( 4.12 ) , 用鹽酸標準滴定溶液 ( 4.14 ) 滴定， 至館 出液 由 綠色變成淡紫色為終點，并記 錄消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積 v••

7.2 空白試驗

用 250 ml 水代替水樣， 按 6.2 進行預蒸熘， 按 7.1 進行滴定， 并記錄消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積 V臚

8 結果計算

水樣中氨氮的濃度用式 ( 2 ) 計算：

V -Vb

PN = V

xcx14.0lx1000

(2)

式中： A —— 水樣中氨氮的濃度（以N 計）， mg/L:

V—— 試樣的體積， ml;

v.—— 滴定試樣所消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積， ml: Vb — 滴定空白所消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積， ml:

c一一滴定用鹽酸標準 溶液的濃度， mol/L :

14.01 —- 氮的原子噩， g/moL 。

9 準確度和精密度

表 1 標準樣品和實際樣品的準確度和精密度

• 質量保證和質量控制

• 無氨水的檢查： 用鹽 酸 標 準 溶液 ( 4.14 ) 滴定 250 ml 水， 消 耗 鹽酸 標 準溶液的體積不得大千

0.04 ml。

10.2 蒸熘器清洗： 向蒸熘燒瓶中加入 350 ml 水， 加數粒玻璃珠 ( 4.15 ) , 裝好儀器，蒸熘到至少收集了 100 ml 水， 將熘出液及瓶內殘留液棄去。

• 預蒸館：在蒸館剛開始時氨氣蒸出速度較快，加熱不能過快，否則造成水樣暴沸、館出液溫度        升高、氨吸收不*，館 出液速 率應保持在 10 ml/min 左右。如果水樣中存在余氯， 應再加入兒粒結晶硫代硫酸鈉 ( Na2  S2  03   或  Na2  S2  03    •  5H2  0   )   去除。
• 標定鹽酸標準滴定溶液時，至少 平行滴定 3 次，平行 滴定的大允許偏差不大千 0.05 ml。

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水質氨氮的測定

蒸熘－中和滴定法

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